同时，陈香梅没有一直活在丈夫的光环中，她用自己的努力得到了美国主流社会的认可。

陈纳德去世后，陈香梅带着两个女儿搬到了政治中心华盛顿。她加入了共和党，逐渐在政坛崭露头角，先后在八届美国政府中担任顾问。

1963年，陈香梅接受时任总统肯尼迪的委任，成为第一位进入白宫工作的华裔。四年后，尼克松委任她为全美妇女支持尼克松竞选总统委员会主席，次年大选获胜后，尼克松又委任她担任共和党财务副主席和行政委员。1978年她又助力里根的竞选，并于里根胜选后担任白宫出口委员会副主席。此后的老布什任期内，陈香梅担任白宫学者委员会委员等职务。克林顿上任后，她帮助在美中两国设立了奖学金交流项目。

在白宫任职期间，陈香梅为中美交流起到过重要作用。

1981年1月，她以里根总统特使的身份访问中国，受到邓小平接见。

据报道，邓小平在人民大会堂为陈香梅一行举行欢迎宴会，让陈香梅坐在第一贵宾的位置上，让参议员史蒂文斯坐在次席。

“因为参议员在美国有100来个，而陈香梅嘛，不要说美国，就是全世界也只有一个。”邓小平当时用风趣幽默的语言解释这样安排的原因，博得在场人士大笑。

这段经历被陈香梅视为自己政治生涯中最重要的任务。

被问及里根选择自己当特使的原因，陈香梅曾说，“他了解我在美国各方面的工作，为共和党竞选做了很多事情。他跟我的交情也非常深。他当州长的时候，我们就认识。所以，他特别把这个使命交给我。”同时，她也承认，里根也是因为了解自己和海峡两岸的一些特殊关系才做了这样的决定。

一方面，陈香梅是曾任全国人大副委员长廖承志的外甥女，陈香梅的外祖父廖凤舒与廖承志的父亲廖仲恺是亲兄弟。

另一方面，陈香梅与台湾方面，尤其是国民党的高层人物也保持着密切来往。陈香梅与陈纳德的两个女儿陈美华、陈美丽皆由宋美龄起名，并被认作宋美龄的干女儿。

她在接受媒体采访时回忆起自己与宋美龄间的情谊：“蒋夫人与我有半个多世纪的交情，与我的先生陈纳德将军是生死之交，她也是我两个女儿的干妈。抗日战争期间，陈纳德将军正是在蒋夫人的说服下，组织‘飞虎队’来华帮助中国八年抗战。她还说服美国总统罗斯福帮助中国抗战，起到了重要作用。”

陈香梅生前为推进两岸关系积极沟通。

1981年的北京之行结束后，陈香梅又赴台北，受到蒋经国的接见。

△陈香梅与蒋经国（摄于陈在华盛顿的家中）

“那时见邓小平，邓小平晓得我要到台湾去，他说，你应该让那些已经在台湾的人，让他们回到大陆来探亲，这是邓小平提出来的。我到了台湾就对经国先生讲，经国先生说‘可以考虑’，他这个人还算蛮开明的。后来，经国先生很快就宣布退役军人可以回到大陆探亲。”陈香梅曾在接受采访时谈及自己在两岸领导人之间“传话”的这段经历。

1989年初，她率先组织了一个台湾投资访问团到大陆访问，此举被誉为“开风气之先”。距那4个月后，台湾正式宣布了开放对大陆的商务考察活动。

此后，她多次到中国大陆和台湾访问，在多个场合表示，自己对两岸的合作统一抱有很大希望。